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對火法精煉廢雜銅用后鎂鉻磚的侵蝕分析

添加時間:2025年10月16日  瀏覽次數:

NGL爐現場用后鎂鉻磚的觀察,Cu–CuxO 等熔體對耐火材料的侵蝕以滲透為主,這種熔體深入滲透到鎂鉻磚結構,可達260 mm 以上。耐火材料的體積密度和氣孔率隨著熔體的滲透而發生變化,表 1(理化指標)顯示殘磚滲透層的氣孔率較類原磚層有大幅下降,體積密度相應的增加,反映了材料內部結構和性質的顯著變化。


1為鎂鉻磚(滲透層)各元素的面分布與 Cu2O 的能譜特征峰。由圖1可見,Cu–CuxO 等金屬熔體滲透形貌清晰可辨,電熔鎂鉻砂、鎂砂與基質鉻鐵礦尖晶石結合界面的滲透(亮白色區域)主要由 CuO 元素組成。表2為圖 1a 中各點 EDS 能譜成分(滲透層)。由表2可知方鎂石晶粒與基質鉻鐵尖晶石結合界面以金屬熔體氧化亞銅 (Cu2O)滲透為主。



NGL 火法精煉工序的廢雜銅一般雜質含量在 4%20%,廢雜銅雜質含量明顯高于銅精礦熔融粗銅的雜質量(0.5%2.0%),廢雜銅中含有 PbZnAsSbBiNiFe 等金屬元素,NGL 爐精煉廢雜銅所含雜質過多需反復氧化和造渣,致使爐襯耐火材料易被侵蝕。圖2為用后鎂鉻磚(反應層)XRD物相與顯微結構。由圖2可知,鎂鉻磚熱面(反應層) NGL爐渣與金屬銅熔體的雙重作用,熔渣與MgO顆粒反應生成鎂橄欖石(含鐵)(Mg,Fe,Ni)O 固溶體,與鉻鐵尖晶石形成(Mg,Fe, Ni)(Cr,Al,Fe)2O4 的復相尖晶石。殘磚反應層XRD物相為方鎂石和鉻鐵礦尖晶石,少量橄欖石(含鐵)物相。鎂砂顆粒易受熔渣的侵蝕,部分方鎂石晶粒被溶渣侵蝕,在基質或顆粒與基質結合處溶解成孔及裂痕。鉻鐵礦顆粒沒有被深入侵蝕現象,在 1 700 條件下,FeO Cr2O3 MgO 的固溶度為 14%,反映了鎂鉻質耐火材料具有良好的抗渣滲透能力。


NGL 爐渣中鐵、鎳、鋅等金屬元素的擴散, 特別是鐵、鎳元素在爐渣中的含量較高,鉻鐵礦尖晶石中,三價 Fe 3+ 易擴散,趨向置換 Cr 3+ /Al 3+ 形成新型高鐵尖晶石。基質中的鉻鐵礦尖晶石在鎂砂顆粒周圍與渣反應形成高鐵尖晶石致密層,尖晶石致密層很好的保護了耐火材料顆粒,減弱了侵蝕作用,但嚴重的渣滲透的最終結果是導致靠近熱面鎂鉻磚的致密化。鎂鉻磚掛渣反應層與滲透層界面附近應力聚集,致使裂紋的形成與擴展。對其 NGL 爐現場用后磚進行觀察,發現殘磚掛渣反應層存在明顯的深裂紋,裂紋擴展最終可能導致結構剝落。

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